1 前言
铝合金阳极氧化膜已被广泛地应用于防腐和表面装饰,还用于过滤薄膜[1],此外,在Al2O3膜多孔上电沉积某些金属,可用作垂直磁记录材料[2~3]。目前,铝合金阳极氧化一般采用的是硫酸阳极氧化工艺,但不论采用哪种工艺流程,都会排出废水和废液,起不同程度环境污染。因此,废水废液的处理是铝合金阳极氧化生产过程不可缺少的部分。总体要求最终的出水口的废水pH值在5.5~8.5之间,其中有害元素及浓度达到排放标准。目前,铝合金阳极氧化生产的废水处理,是将铝合金生产中每道工序中的槽液,在不符合生产要求时排放、汇总到排放槽内,添加适量的酸或碱进行中和,使排放的废水达到允许的pH标准。在中和过程中,生成物中有大量沉淀,由于处理较麻烦,一些厂家不进行沉淀处理即向外排放,造成严重的污染。因此,我们对铝合金生产的污水进行了分析与研究,有效地利用资源,将铝合金生产排放的污水进行处理、再生利用,达到零排放(即不排放)的目的。
2 实验
2.1 工艺流程
工业上一般采用如图1的生产工艺流程,文中的试验和分析均按此工艺进行。
图1 铝合金阳极氧化生产工艺流程
2.2 离子分析试验[4]
2.2.1 Al3+的分析
采用EDTA络合滴定法,其原理为:在弱酸性溶液(加人pH 5.0~6.0的缓冲溶液)中,铝离子与过量的EDTA溶液络合,用氯化锌标准溶液滴定过量的EDTA。然后加人过量的氟化钠,F-与络合的铝离子反应,置换与铝离子络合的EDTA,再用氯化锌标准溶液滴定EDTA,从而计算铝离子的含量。
2.2.2 的分析
采用重量法,加入过量的BaCl2,使硫酸根完全生成BaSO4沉淀,经洗涤、灼烧等处理,通过称量BaSO4的量来计算的含量。
2.2.3 的分析
在中性溶液中,加入酚二磺酸显色,在420nm波长下测定其吸光度,以硝酸钾作标准溶液做标准曲线,计算硝酸根的含量。
2.2.4 的分析
在pH为2.0至2.5时,亚硝酸根与对一氨基苯磺酸生成红色染料,在543nm波长下测定其吸光度,以亚硝酸钠作标准溶液做标准曲线,计算亚硝酸根的含量。
2.2.5 F-的分析
采用氟离子选择性电极,以氟化钠作标准溶液,用离子计进行测定。
2.2.6 Ni2+的分析
在柠檬酸盐的氨性介质中,用丁二酮肟显色,在450nm处测定其吸光度,以纯镍作标准曲线,计算其含量。
2.2.7 Na+的分析
通过测定碱的量来推算其含量,用酚酞作指示剂,盐酸标准溶液滴定至溶液的红色消失为终点,由消耗的盐酸量计算氢氧化的量,从而算出钠离子的含量。
2.3 溶液pH值的测定
所有溶液的pH值均在室温条件下,采用320型pH计(上海Mettler-TOLEDO有限公司生产)进行测定。
3 实验结果与讨论
3.1 铝合金阳极氧化各工序槽液成分分析
为了确定铝合金生产的污水处理方案,我们按照铝合金阳极氧化生产工艺,对生产厂家的12个槽液进行了分析,结果如表1。
从表1来看,1号槽是酸蚀脱脂槽,主要成分是硫酸和酸蚀出来的铝离子,溶液的酸性很强。当溶液中的铝离子浓度过高时,必须排放一部分槽液,否则铝表面的酸蚀脱脂效果不理想。2号槽是用于酸蚀脱脂后铝材的洗涤,主要含1号槽带入的硫酸铝,且含量不太多,但随着生产的进行,硫酸铝的含量会不断增加,也要进行排放处理。3号槽是碱蚀槽,除铝离子外,主要是氢氧化钠和一些有机物添加剂,碱性很强。碱蚀时主要生成的氢氧化铝,铝离子则与添加剂中的有机物络合成铝的络合物,使铝离子的浓度高达125g/L,在碱性较高的条件下,没有出现氢氧化铝沉淀生成。但是当碱蚀进行一定时间后,铝离子的大量增加,会产生氢氧化铝沉淀,并沉积于槽底下层,因此除了排放部分槽液之外,还要定期清理槽底的残渣。4、5号槽是碱蚀后的二次水洗,含有少量的氢氧化铝和氢氧化钠。6号是出光槽,主要成分为硫酸和硝酸,还有中和后的铝离子和硝酸根还原后的亚硝酸根,极少量从铝材中溶解出来的Fe3+、Cu2+、Mg2+等杂质离子。7、8号是二次水洗槽,含少量由6号槽带入的物质。9号是铝合金阳极氧化槽,主要含硫酸和铝离子。10号则是铝阳极氧化后的二次水洗槽。而11号是封孔槽,含有封孔用的F-、Ni2+。12号是铝材生产的最后二次水洗。
表1 铝合金生产槽液分析结果
从上述结果可知,废液主要含有Al3+、、Na+、、、F-、Ni2+,还有其它有机物和极少量的杂质离子。溶液中Al3+、、Na+、的含量较大。因此概括起来有两类废水废液,一种是浓度较低、量大、连续排放的洗涤废水;另一种是老化后的处理废液。
针对铝合金阳极氧化生产各槽液的成分,目前采用分步排放、分步中和沉淀和分离,最后排放出去。经过这样处理的废水,一般都
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